PB及其衍生物的制备研究
目前,合成PB及其衍生物纳米的常用方法有:电化学沉积法,化学法,连续离子吸附法,微乳液法。
电化学沉积
电化学沉积PB为最常见的方法,分为循环伏安法、恒电流沉积法[36,37]及恒电位沉积法。循环伏安法是将电极浸入含Fe3+和K3Fe(CN)6的电解液中,在一定的电位范围进行连续扫描得到PB。恒电流和恒电位分别是控制一定的电流和电位沉积,通过电化学法可在金电极、氧化锢锡(ITO)、玻碳电极(GC)[等多种电极表面修饰PB薄膜或粒子。电化学制备方法快速,易制备较薄的膜。但制备条件对修饰膜影响较大,容易产生边缘效应,膜均匀性差;与化学法相比,电化学制备所得普鲁士蓝修饰电极在中性及碱性溶液中稳定性差。
化学法合成
将FeCl3溶液和K3Fe(CN)6溶液在含有过量H2O2条件下混合搅拌即可得到PB纳米粒子。在保护剂存在下,Fe2+和Fe(CN)63-反应也可以生成纳米级PB。最近研究表明磁性PB纳米颗粒在适当条件下也可以制备出来。例如:将制备的磁性FezO4颗粒溶解于一定浓度的铁氰化钾和三氯化铁的碱性溶液中,搅拌均匀,用磁铁吸出并真空干燥,即得磁性PB。在蒸馏水中超声振荡得悬浊液。吸取一定量的溶液滴加于电极表面,干燥后制得易于更新的磁性PB修饰电极l6]。另外,将不同种类的金属离子和铁氰化配合物滴加于修饰有Fe-CN-Ni的LB膜表面,即形成具有立方结构的磁性PB的模型。但是,化学法合成的PB不易固定于电极表面,一般借助可成膜的物质来包覆固定。
连续离子吸附
连续离子吸附技术是基于先导离子在基质上的相互作用和连续在线反应而·进行的,这样在线反应产物膜可以在温和的环境下得到控制。该方法简单快速,常用于表面修饰和功能的合成,已有用连续离子吸附技术合成PB的报道。但是,通过控制离子浓度直接电沉积PB薄膜比较困难,且由于共存离子的竞争吸附,一般得到蓬松且容易脱落、不稳定的PB层。将基体交替浸入Fe2+和Fe(CN)63-溶液中,通过离子吸附生成PB。可在不同的基体上得到PB膜,有时在基体的表面预先交替吸附聚二烯丙基二甲基铵和磺化聚苯乙烯。
微乳液法
先用AOT微乳液合成了100 nm左右的球形Cu2[Fe(CN)6]纳米,但团聚很严重。浓度的(NH4)3[Fe(C2O4)3]和(NH4)3[Fe(CN)6]两种AOT/异辛烷微乳液混合,暴露于日光下一段时间后,通过调节反应条件合成了粒度分布很均匀的立方状的PB微晶体,其平均粒径为16 nm,并讨论了产物的形成机理。最近,PB及其衍生物的制备引起了人们的极大兴趣。许多课题小组都纷纷研究制备了不同种类的PB化合物,并对其进行表征和应用。在异辛烷和水的微乳胶体系中合成了聚乙烯吡咯烷酮保护(PVP)的纳米PB。利用DDAB微乳液合成了CdS-PB半导体复合纳米。
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